先进能源材料化学教育部重点实验室(南开大学) Key Laboratory of Advanced Energy Materials Chemistry, Ministry of Education (Nankai University)

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    可再生能源是支撑现代经济和社会可持续发展的基础。发展低成本、高效的能源存储与转换是可再生能源充分利用的前提。由于钠资源丰富且成本低,钠离子电池受到了人们的广泛关注。然而,钠离子半径大,其脱/嵌过程产生的电极材料体积效应显著,电池性能衰减迅速。因此,高效、稳定的电极材料是钠离子电池发展的关键。
    近期,重点实验室李福军研究员课题组利用金属铋与醚类电解液的协同效应,大幅提升了钠离子电池的综合性能,实现了负极材料的重要突破,阐明了电极材料充/放电过程的结构演变是电池比容量、循环寿命和倍率等提升的关键影响因素。近年来,钠离子电池的研究发展迅速,受到广泛关注。然而,普遍用作锂离子电池负极的石墨,由于较低的反应电位易产生钠枝晶,存在安全隐患。金属单质和合金不仅比容量高,且具有合适的电压平台和良好的电子导电性,成为目前研究的热点。但在酯类电解液中,该类材料充/放电时的剧烈体积变化易引起膨胀和粉化,容量衰减快速。李福军团队利用商业化块状金属铋与乙二醇二甲醚类电解液的协同作用,获得了极其稳定的电化学性能。他们发现,这一系列醚类电解液对电极材料具有很好的浸润性。同时,在使用醚类电解液进行充/放电循环后,这种块状的金属铋逐渐转变为一种稳定的三维多孔网络结构;但在酯类电解液中,金属铋迅速膨胀、粉化。这种独特的三维多孔网络结构不仅能够容纳金属铋充/放电过程的体积变化,还能够为电子、离子的快速传输提供保证。另一方面,在醚类电解液的作用下,铋表面能够形成薄的、高稳定的SEI膜,大大提高了电池的效率和稳定性。

    在醚类电解液的协同作用下,金属铋的首圈库伦效率可高达94.8%。在400 mA g-1的电流密度下,金属铋的比容量为387 mAh g-1,在经过2000次充/放电循环后,容量保持率为94.4%。在金属铋与醚类电解液的协同作用下,钠离子电池展现了出优异的循环稳定性和倍率性能。此研究为探寻稳定的钠离子电池负极提供了崭新的思路。相关工作发表在Advanced Materials(2017, 29, 1702212)上。


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